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抗衰成分下一个风口——玻色因(下)
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发布时间:
2021-12-09
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玻色因因其具有抗衰、改善皮肤老化、保湿、修复等作用而备受关注,但一直以来,大家对玻色因究竟是晶体还是粘稠状液体众说纷纭。目前市售玻色因几乎全部是黄色粘稠状液体,给大家造成了很多困扰。事实上,玻色因这类化合物有多种立体构型,不同的构型特征对成分活性的影响非常之大,而S-玻色因才是对细胞刺激效果最佳的构型。那么如何去辨别真正的S-玻色因?在此我们为大家做一个详细的解读。

抗衰成分下一个风口——玻色因(下)

图1:酶成品S-玻色因

S-玻色因的身份证

化合物就像人一样,在出生时会拥有一个身份证号,而化合物的身份证便是CAS NO.。在国家药品监督管理局于2021年4月27日发布的《已使用化妆品原料目录(2021版)》中,玻色因的序号是05250,名称为羟丙基四氢吡喃三醇,没有列出CAS NO.。

玻色因INCI名为羟丙基四氢吡喃醇,英文INCI为Hydroxypropyl  Tetrahydropyrantriol,其化学结构如下图所示(图2),从立体化学角度看该化合物有四种立体构型:[α,R]、[α,S]、[β,R]、[β,S]。

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图2:玻色因化学结构

大家能在网上查到的玻色因的CAS NO.有好几个:439685-79-7和868156-46-1,到底哪个才是具有功效的分子?

据世界上最为权威的化学信息检索平台之一的SciFinder显示,CAS NO.为439685-79-7的化合物为消旋体,即S构型与R构型的混合物。而CAS NO.为868156-46-1的分子才是S构型,因此S-玻色因的正确CAS NO.为868156-46-1(图3)。

抗衰成分下一个风口——玻色因(下)
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图3:SciFinder 玻色因信息

功效测试

从INCI中英文命名(羟丙基四氢吡喃醇和Hydroxypropyl tetrahydropyrantriol)和CAS NO.可得知,该化合物在注册时没有具体明确是[α,R]、[α,S]、[β,R]、[β,S]中的哪一种构型。但这并不影响我们推断其真正构型,因为欧莱雅专利CN100441588C与研究论文Synthesis of Pro-XylaneTM: A new biologically active C-glycoside in aqueous media(DOI:10.1016/j.bmcl.2008.12.037)中用实验数据明确说明了[β,S]构型的活性高于[β,R]与[β,S]混合物的活性(如图4)。因此,毋庸置疑,所谓S-玻色因(Pro-Xylane)就是化学名为C-β-D-吡喃木糖苷-2-(S)-羟基丙烷(CAS NO.:868156-46-1)的化合物,且该物质为白色固体。

抗衰成分下一个风口——玻色因(下)抗衰成分下一个风口——玻色因(下)

图4:欧莱雅文章及专利说明[β,S]构型活性高于[β,R]和[β,S]混合物

定性分析

● X-粉末射线衍射

通俗来讲,X-粉末射线衍射就是把肉眼无法直接观察到的微观分子转换成可直接观看的三维立体结构(化学书中球棍模型),欧莱雅S-构型玻色因X-衍射图如下所示(图5)。

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图5:欧莱雅S-构型玻色因X-射线衍射图

X-射线衍射图显示酶成品玻色因为S构型。

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图6:[β,S]与[β,R]玻色因构型对比及酶成品X-射线衍射图

● 氢谱

氢谱提供了三类极其有用的信息:化学位移(吸收位置在碳链上的位置)即可分析出玻色因6号位置上氢的化学位移与氢的个数,也可看出7号位上S构型羟基或R构型羟基对6号位置上2个氢的化学位移的影响。从谱图(图7)可看出S构型6号位上1个氢受异构体影响化学位移δ为1.67,而R构型该氢出化学位移为δ1.52。下图为酶成品S构型玻色因及R构型和S构型氢谱重叠图。

抗衰成分下一个风口——玻色因(下)抗衰成分下一个风口——玻色因(下)

图7:氢谱谱图

● 质谱

玻色因分子量为192,酶成品产品实际测得MS (ESI-):m/z : MS (ESI+):m/z : 215.08 [M + Na]+(如图8)。可以看出质谱很干净,说明没有其他的杂质。

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图8:质谱图

定量分析

● 化学纯度

我们开发了一套示差HPLC方法,能够分开S-玻色因和其他杂质,结果显示酶成品玻色因的纯度>99.0%以上(如图8)。

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通过分析市面上不同厂家的玻色因色谱纯度,结果证明市面上所谓的玻色因纯度差异很大。

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● 手性纯度

我们开发了S-玻色因手性液相色谱法,结果显示酶成品玻色因S构型>99.0%以上(如图9)。

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图9:手性高效液相色谱对比图

通过分析市面上不同厂家的玻色因手性纯度,我们得出以下结果:市面上所谓的玻色因手性纯度差异很大,很多是消旋体或者S-玻色因仅占小部分,这样的产品对将来的添加量会造成很大的影响。

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虽然当下市场中玻色因的原料供应商很多,但是质量参差不齐,化妆品生产商和品牌方需时刻擦亮眼睛,才能找到最适合自己产品的玻色因原料!

关于酶成品

广州酶成品生物技术有限公司(以下简称酶成品)成立于2017年,是一家以合成生物技术为核心,多学科交叉应用的创新型高新技术企业。全球率先将合成生物技术应用于“生命分子”的全绿色商业化生产,推动特色功能性原料领域的“碳中和”和“碳减排”,其产品应用覆盖生物医药、营养健康、医美日化、动物保健、绿色农业及生物材料等领域。

“生命分子”是指包含氨基酸、糖、核苷酸等基本单元分子中的一种或多种,且表现出优异的“安全性”、“有效性”和“可及性”的功能分子。