【前言】
转眼间十月将至,感叹时光飞逝之余,看着镜子里的自己眼角又新生了几条小细纹,实在是忍不住唏嘘:抗衰和减肥果然是仙女们一辈子的事业啊!说起抗衰,姐妹们可还记得近两年爆火的“黑绷带”?是的,就是那个传闻中天后王菲的最爱,曾畅销到全球断货,单价被炒至8000元人民币的传说级抗衰修复产品——“赫莲娜”黑绷带面霜(活颜修护舒缓晚霜)。那么究竟是什么神奇之处,将它推上了“又贵又好用又买不到”的神坛呢?这就不得不提到欧莱雅最引以为傲的“亲儿子”——玻色因了。

“赫莲娜”黑绷带面霜(图片源于网络)
【玻色因究竟是什么?】
玻色因(Pro-xylane),INCI名为Hydroxypropyl Tetrahyclropyantiol,本质是由「水+丙二醇+羟丙基四氢吡喃三醇」构成的原料组,其核心功能性成分是羟丙基四氢吡喃三醇,因此在产品中,玻色因常以羟丙基四氢吡喃三醇的名字来表达。
2006年,欧莱雅旗下的兰蔻实验室从山毛榉树中发现了一种具有抗衰老功效的木糖衍生物,随后便将其发展成为集团自主研发的专利原料。从结构上来看,玻色因并不复杂,是一个分子量不到200的活性物。可就是这样一个简单的小分子,让业界标杆企业欧莱雅研究了十几年,不仅一举成为了集团的镇牌之宝,还与A醇、胜肽并称为“抗衰三巨头”,可见它的实力着实不容小觑。
玻色因这类化合物有多种立体异构体,不同的异构体特征对成分活性的影响非常之大,当年欧莱雅就合成了二十多种不同的“玻色因”,并在其中挑选出一个对细胞刺激效果最佳的β型羟丙基四氢吡喃三醇(在文献中被称为C-Xyloside)。欧莱雅明确指出β是维持活性的关键构型,自此市面上所有的主流玻色因均为β型。

β型羟丙基四氢吡喃三醇玻色因结构式
【玻色因究竟能干什么?】
碳水化合物在人类生物学中的重要性众所周知,而蛋白聚糖(PGs)和糖胺聚糖(GAG)是一类特别重要的碳水化合物,这些多糖在真皮基质结构中维持着胶原纤维网络的支撑,并使它们根深蒂固。想要理解玻色因具体的抗衰机制,首先我们需要理清细胞外基质(ECM)、蛋白聚糖(PGs)和糖胺聚糖(GAGs)之间的关系。

ECM、PGs和GAGs之间的关系示意图(源于:https://vibaike.com/118965/)
细胞外基质(ECM)广泛存在于皮肤的真皮层中,是控制皮肤机制性能与生物特性的主要组织,具有为细胞提供支持与固定、帮助组织间分离、调节细胞间的通信与互动等功能。胶原蛋白,尤其是I型胶原蛋白是真皮层中最为丰富的细胞外基质(ECM)分子,而蛋白聚糖(PGs)也是细胞外基质(ECM)的重要组成成分之一。
蛋白聚糖(PGs)是被糖基化后的糖蛋白,能影响对皮肤弹性至关重要的胶原纤维结构,亦能通过其与细胞、生长因子和细胞因子之间的相互作用,参与细胞粘附和信号传导等其他过程。一般情况下,基本单位的蛋白聚糖(PGs)由一个核心蛋白与一个或多个共价连接着的糖胺聚糖链(GAG chain)所组成,它具备的许多生物功能均来源于这些糖胺聚糖(GAGs)。

蛋白聚糖结构示意图(源于:https://news.smilebio.com.tw/content/97)
糖胺聚糖(GAGs)含有由硫酸化己糖胺和糖醛酸所组成的二糖,由于其高含量的硫酸盐导致了强烈的亲水性,糖胺聚糖(GAGs)在水溶液中呈现扩展结构,当多个糖胺聚糖(GAGs)与核心蛋白共价连接时,这种效应愈发明显。含有大量糖胺聚糖(GAGs)的蛋白聚糖(PGs)在其分子域中保留大量的水分,并占用巨大的水动力空间,这种特性不仅构成了基本的真皮层结构,还起到了保湿作用,让皮肤基质网状结构变得有弹性。糖胺聚糖(GAGs)的另一个显著特性是它们能够与许多重要的生长因子和功能性蛋白相互作用,这种互动对蛋白聚糖(PGs)的生物性能至关重要,能维持皮肤的健康状态。
尽管糖胺聚糖(GAGs)具有相同的特征,但基于糖组成、硫酸盐含量、差向异构化等特异性,六种不同类别的糖胺聚糖(GAGs)已被识别。通过核心蛋白上的丝氨酸残基与糖胺聚糖(GAGs)还原端上木糖之间的连接,四种类型的糖胺聚糖(GAGs)在蛋白聚糖(PGs)中结合,包括硫酸软骨素、硫酸皮肤素、硫酸肝素和肝素。这些糖胺聚糖链(GAG chain)始于木糖与丝氨酸的连接,由链起始端的木糖基转移酶催化,因此,木糖在糖胺聚糖(GAGs)的起始合成中起着关键作用。
玻色因的本质是木糖衍生物,能显著促进糖胺聚糖(GAGs)的合成。作为糖胺聚糖(GAGs)与核心蛋白附着的竞争性抑制剂,这种木糖衍生物能引发两种直接效应,一是合成其自身所携带的糖胺聚糖(GAGs),另一个则是合成核心蛋白上含有低于正常水平糖胺聚糖(GAGs)的蛋白聚糖(PGs)。
随着皮肤的老化,细胞外基质(ECM)会发生严重的结构变化,蛋白聚糖(PGs)和糖胺聚糖(GAGs)的合成在数量和质量上都会严重降低,皮肤的松弛和皱纹由此形成。玻色因通过提升真皮层中糖胺聚糖(GAGs)的活性与合成,不但能促进蛋白聚糖(PGs)的合成,还能大幅度提高真皮层细胞外基质(ECM)间的水分含量,使皮肤更有弹性、更细腻,从而达到抵抗衰老的作用。
【玻色因究竟有没有用?】
人体的机制十分复杂,谈到玻色因对皮肤抗衰的效力究竟如何,最终还得看其临床表现。
1. 玻色因对DEJ结构的影响
如我们之前所说,皮肤的老化伴随着真皮层细胞外基质(ECM)结构的变化,其中,负责连接表皮层和真皮层的DEJ结构会严重衰弱,使连接不再紧密。2011年,欧莱雅针对玻色因对DEJ结构的影响实施了一场临床试验,实验中受试者为5个年龄在60-75岁之间的绝经女性,3个月内分别在前臂上连续涂抹320mg含有或不含有10%玻色因的乳膏,实验结果由透射电子显微镜检查显示。
在使用不含玻色因乳膏的老化皮肤样本中(下图样本A、C、E),DEJ结构被观察到的主要特征为致密层沿基底膜几个区域内的重复,而在所有使用了含10%玻色因乳膏的皮肤样本中(下图样本B、D、F),DEJ结构表现得更为均匀,致密层的重复显著减少。

(数据来源:参考资料4)
此外,基底膜特异性蛋白(层连粘蛋白332和α6-整合素亚基)是DEJ结构的主要组成成分,经过对受试者皮肤的测试,玻色因被证明能提升皮肤基底膜特异性蛋白的累积。与对照组(样本A、B)相比,使用了玻色因的老化皮肤(样本C、D)在层连粘蛋白332和α6-整合素亚基上分别增加了30%和50%。

(数据来源:参考资料4)
CD44蛋白是由胞外、跨膜及胞质三个部分构成的糖蛋白,主要功能为介导细胞与细胞间及细胞与细胞外基质间的相互作用,其表达将随着年龄的增长而降低。经另一组实验结果证明,玻色因可显著刺激表皮中CD44蛋白的表达,与对照组相比,经玻色因处理过的皮肤样本中CD44荧光强度的增加高达117%。

(数据来源:参考资料4)
2. 玻色因对整体老化皮肤的影响
2016年,欧莱雅针对玻色因的整体抗衰功效组织了一场受试者高达240人的临床试验。实验中,240名年龄在55-65岁之间的绝经女性被分为两组,A组女性连续使用含有3%浓度玻色因的护肤精华液和一款保湿霜;而B组女性仅使用同款保湿霜。60天后,测试结果通过量化打分表来展示,改善得越多,得分越高。之所以选择绝经女性作为受试者,是因为雌激素的缺乏是影响皮肤中胶原蛋白合成的重要因素之一,将导致干燥、萎缩及弹性降低等综合性皮肤问题。

A组和B组女性0-60天皮肤老化迹象对比(数据来源:参考文献1)
实验结果表明,60天后A组女性的皮肤与B组相比在面部下垂、鼻唇沟皱纹、皮肤光泽度和均匀度等方面均有明显的改善;而在颈部皱纹、皮肤紧实度和干燥度等方面的改善情况相似。然而,A组女性自身对皮肤改善的满意程度明显高于B组,证明使用含玻色因成分的护肤精华可明显减轻绝经后女性的皮肤老化迹象。
【玻色因的“内卷”之路】
1. 欧莱雅
作为集团的“王牌亲儿子”,玻色因自然是贯穿了欧莱雅旗下几乎所有的产品线,从高端贵妇品牌“赫莲娜”、“兰蔻”,再到平价亲民品牌“巴黎欧莱雅”等,玻色因的身影随处可见,下表列出了欧莱雅旗下以玻色因为主打成分的数款畅销护肤产品。

欧莱雅旗下含玻色因成分的护肤品产品案例
2. 国产品牌
如今,随着欧莱雅失去对玻色因的专有“保护罩”,众多品牌方跟风入局,推出以玻色因为主要卖点的产品,其中不乏新晋国产优质护肤品品牌如“米蓓尔”、“觅研”等等,玻色因已俨然成为当下最有潜力的爆款成分之一。

含玻色因成分的“国货”护肤品产品案例
而当市场上的玻色因产品日渐丰富,原料制造商们自然也没有闲着,纷纷投入到了对玻色因的研发当中。这对于商家和消费者来说,无疑是一件双赢的事,只有当消费者们愿意支持原料的创新型研发时,才能真正地促进这个行业的健康发展,消费者们也随之能获得更多优质的选择。那么,我们该如何辨别玻色因的品质呢?敬请期待酶成品下篇文章:抗衰成分下一个风口——玻色因(下)。
【关于酶成品】
广州酶成品生物技术有限公司(以下简称酶成品)成立于2017年,是一家以合成生物技术为核心,多学科交叉应用的创新型高新技术企业。全球率先将合成生物技术应用于“生命分子”的全绿色商业化生产,推动特色功能性原料领域的“碳中和”和“碳减排”,其产品应用覆盖生物医药、营养健康、医美日化、动物保健、绿色农业及生物材料等领域。“生命分子”是指包含氨基酸、糖、核苷酸等基本单元分子中的一种或多种,且表现出优异的“安全性”、“有效性”和“可及性”的功能分子。
参考文献
1. Bouloc, A., Roo, E., et al. (2016). A Compensating Skin Care ComplexContaining Pro-xylane in Menopausal Women: Results from a Multicentre,Evaluator-blinded, Randomized Study. Acta Derm Venereol, 97: 541-542.
2. Draelos, Z. D., Yatskayer, M., et al. (2009). An evaluation of theeffect of a topical product containing C‐xyloside and blueberry extract on theappearance of type II diabetic skin. Journal of cosmetic dermatology, 8(2):147-151.
3. Pineau, N., Carrino, D. A., et al. (2011). Biological evaluation of anew C-xylopyranoside derivative (C-Xyloside) and its role in glycosaminoglycanbiosynthesis. European Journal of Dermatology, 21(3): 359-370.
4. Deloche, C., Minondo, A. M., et al. (2011). Effect of C-xyloside onmorphogenesis of the dermal epidermal junction in aged female skin. Anunltrastuctural pilot study. European Journal of Dermatology, 21(2):191-196.
5. Vassal-Stermann, E., Duranton, A., et al. (2012). A new C-xylosideinduces modifications of GAG expression, structure and functional properties.PLoS One, 7(10): e47933.
6. Muto, J., Naidu, N. N., et al. (2011). Exogenous addition of aC-xylopyranoside derivative stimulates keratinocyte dermatan sulfate synthesisand promotes migration. PloS one, 6(10): e25480.
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